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你了解絮凝剂是怎么工作的吗?

发布时间:2021-08-16 点击次数:1748

水处理中絮凝剂的应用很普遍,但是很人对絮凝剂的作用机理还不太了解或者了解的比较片面,下面让我们全面解析一下絮凝剂的作用机理。

01

絮凝剂的作用机理


1、凝聚

凝聚:主要(yao)是指胶(jiao)体(ti)脱稳并(bing)生成(cheng)微小聚集(ji)体(ti)的过程。凝聚的作用(yong)机(ji)理一般有:压(ya)缩(suo)双(shuang)电子层(ceng)、吸(xi)附—电性中和、吸(xi)附架桥作用(yong)、网(wang)捕—卷扫作用(yong)四种解释(shi)。

(1)压缩(suo)双(shuang)电层作用

根据(ju)DLVO理论,加入含有(you)高价(jia)态正电(dian)荷离子的(de)电(dian)解质时(shi),高价(jia)态正离子通过静电(dian)引力进入到胶体颗粒表面,置换出原来的(de)低(di)价(jia)正离子,这样双电(dian)层仍然(ran)保持电(dian)中(zhong)性,但(dan)正离子的(de)数量(liang)却减少了,也(ye)就是双电(dian)层的(de)厚度变薄,胶体颗粒滑动面上的(de)ξ电(dian)位降低(di)。

当ξ电(dian)位降至0时,称为等电(dian)状态(tai),此时排斥势(shi)垒完全消失。

ξ电位降至某一数值使(shi)胶体颗粒总势能曲线上(shang)的势垒Emax=0,胶体颗粒即发生聚集作用,此时(shi)的ξ电位称为临界电位ξk。

(2)吸(xi)附—电性中和

胶(jiao)体(ti)颗(ke)粒表面吸附(fu)异号离子(zi)、异号胶(jiao)体(ti)颗(ke)粒或带(dai)异号电(dian)荷(he)的高(gao)分子(zi),从(cong)而中和了胶(jiao)体(ti)颗(ke)粒本身所带(dai)部分电(dian)荷(he),减少了胶(jiao)粒间的静电(dian)引力,使胶(jiao)体(ti)颗(ke)粒更易于聚(ju)沉。

驱(qu)动力包括静电引力、氢键、配位键和范(fan)德华力等。可以(yi)解释水处理中胶体颗粒的(de)再稳定现象。

6 (7).jpg

(3)吸附架桥作用

分(fen)散体(ti)系中的胶体(ti)颗粒(li)通过吸附(fu)有机物(wu)或无(wu)机高(gao)分(fen)子物(wu)质架(jia)桥(qiao)连接,凝集(ji)为大的聚集(ji)体(ti)而脱(tuo)稳聚沉。分(fen)为长(zhang)链高(gao)分(fen)子架(jia)桥(qiao)和短距离架(jia)桥(qiao)。

三种类型:

①胶粒与不带电(dian)荷的(de)高分子(zi)物质发生架(jia)桥,涉及范德华力、氢(qing)键、配位(wei)键等吸附力。

②胶粒与(yu)带异号电荷(he)的高分子物(wu)质(zhi)发生架桥(qiao),除范德华力、氢键、配(pei)位键外,还有(you)电中和作用。

③胶粒与带同(tong)号电(dian)(dian)荷的高分子物(wu)质(zhi)发(fa)生架桥,“静电(dian)(dian)斑(ban)”作(zuo)用。

6(8).jpg

(4)网捕—卷扫作用

投加到水(shui)(shui)中(zhong)的铝(lv)盐(yan)、铁盐(yan)等(deng)混凝剂水(shui)(shui)解后形成较大量的具有三(san)维立体结构的水(shui)(shui)合(he)金属氧(yang)化物沉淀,当(dang)这些水(shui)(shui)合(he)金属氧(yang)化物体积收缩沉降时,象筛网(wang)一样将水(shui)(shui)中(zhong)胶体颗粒和悬浊质(zhi)颗粒捕获卷扫(sao)下(xia)来。

网捕—卷扫(sao)作用(yong)(yong)主要是一(yi)种机械作用(yong)(yong)。

2、絮凝

絮(xu)凝:絮(xu)凝主要是指脱稳的(de)胶体(ti)或微小悬浮物聚集成(cheng)大的(de)絮(xu)凝体(ti)的(de)过(guo)程。

异向絮凝:由(you)布朗运动所引起(qi)的胶体颗粒碰(peng)撞聚(ju)集。

布(bu)(bu)朗(lang)运动(dong)(dong)随着颗(ke)粒(li)粒(li)径增(zeng)长而逐渐(jian)减弱,当(dang)粒(li)径增(zeng)长到一定(ding)尺寸,布(bu)(bu)朗(lang)运动(dong)(dong)不再(zai)起(qi)作用。

同向絮凝(ning):由外力(搅拌)推(tui)动所引起的胶体颗(ke)粒碰(peng)撞聚集。

胶体颗粒在(zai)外力(li)作用(yong)下向(xiang)某一方向(xiang)运动,由于不同胶粒存在(zai)速度差,依此完成颗粒的碰撞(zhuang)聚(ju)集。

3、混凝

混(hun)凝:既有凝聚(ju)作(zuo)用(胶(jiao)体(ti)脱稳(wen)(wen))又有絮(xu)凝作(zuo)用(脱稳(wen)(wen)的(de)胶(jiao)体(ti)或(huo)微(wei)小悬(xuan)浮(fu)物聚(ju)集)的(de),是凝聚(ju)、絮(xu)凝两个过(guo)程的(de)总称。是水(shui)中胶(jiao)体(ti)粒子及微(wei)小悬(xuan)浮(fu)物的(de)聚(ju)集过(guo)程。

也就(jiu)是说,“混凝”包含了从原水投药(yao)到水混合、药(yao)反应(脱稳(wen)、絮(xu)(xu)(xu)凝)再到形(xing)成大(da)颗粒的絮(xu)(xu)(xu)凝物的整个过程。而絮(xu)(xu)(xu)凝是指胶体颗粒脱稳(wen)后,从形(xing)成微小絮(xu)(xu)(xu)凝物形(xing)成大(da)絮(xu)(xu)(xu)体的阶段(duan)。



02

常用絮凝剂的分类


絮(xu)凝剂是能够降低或消(xiao)除水中分散(san)微粒的沉淀稳(wen)(wen)定(ding)性(xing)和聚(ju)合稳(wen)(wen)定(ding)性(xing),使分散(san)微粒凝聚(ju)、絮(xu)凝成聚(ju)集体而除去的一类物质(zhi)。

按照化学成分(fen),絮(xu)凝(ning)(ning)剂(ji)可分(fen)为无(wu)机絮(xu)凝(ning)(ning)剂(ji)、有机絮(xu)凝(ning)(ning)剂(ji)以(yi)及(ji)微(wei)生物絮(xu)凝(ning)(ning)剂(ji)三大类。

(1)无机絮凝剂

无机絮凝剂按金(jin)属盐可(ke)分为(wei)铝盐系及(ji)铁盐系两大类,铝盐以硫酸(suan)铝、氯(lv)化铝为(wei)主(zhu),铁盐以硫酸(suan)铁、氯(lv)化铁为(wei)主(zhu)。后来在(zai)传(chuan)统的(de)铝盐和铁盐的(de)基础(chu)上发展(zhan)合(he)成(cheng)出聚合(he)硫酸(suan)铝、聚合(he)硫酸(suan)铁等新型的(de)水处(chu)(chu)理剂,它的(de)出现不仅降低了处(chu)(chu)理成(cheng)本,而且(qie)提高了功效(xiao)。最常用的(de)为(wei)PAC(聚合(he)氯(lv)化铝)、PFS(聚合(he)硫酸(suan)铁)易(yi)容于水,具有一定的(de)腐蚀性。可(ke)以以溶(rong)液形式投(tou)加,也(ye)可(ke)以以颗粒(li)形式投(tou)加。

改(gai)性的(de)(de)单阳离子无(wu)机絮凝剂:除常(chang)用(yong)的(de)(de)聚(ju)(ju)铝(lv)、聚(ju)(ju)铁(tie)外,还有聚(ju)(ju)活(huo)性硅胶及其(qi)改(gai)性品(pin),如聚(ju)(ju)硅铝(lv)(铁(tie))、聚(ju)(ju)磷铝(lv)(铁(tie))。

改(gai)性的(de)(de)目的(de)(de)是(shi)引入某些高(gao)电(dian)荷(he)离(li)子以提(ti)高(gao)电(dian)荷(he)的(de)(de)中和能力,引入羟基、磷酸根等以增加配位络合(he)(he)能力,从而改(gai)变絮凝(ning)效(xiao)(xiao)果(guo),其可能的(de)(de)原因是(shi):某些阴离(li)子或阳离(li)子可以改(gai)变聚(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)的(de)(de)形态(tai)结构及分(fen)布,或者是(shi)两种以上(shang)聚(ju)(ju)合(he)(he)物(wu)之(zhi)间具有协同(tong)增效(xiao)(xiao)作用。

(2)有机高分子(zi)絮凝剂

一般为(wei)天然(ran)或人(ren)工(gong)合成(cheng)(cheng)的(de)有(you)机高(gao)分(fen)子(zi)物(wu)(wu)(wu)质。有(you)机高(gao)分(fen)子(zi)絮凝(ning)剂(ji)为(wei)有(you)一定线形长度(du)的(de)高(gao)分(fen)子(zi)有(you)机聚(ju)(ju)合物(wu)(wu)(wu),其(qi)种类(lei)(lei)很多(duo),按来(lai)源可(ke)(ke)分(fen)为(wei)天然(ran)和人(ren)工(gong)合成(cheng)(cheng)两(liang)大类(lei)(lei)。在水处理中,人(ren)工(gong)合成(cheng)(cheng)的(de)日(ri)益增多(duo)并居(ju)主要(yao)地位。天然(ran)产物(wu)(wu)(wu)多(duo)属于蛋白质或多(duo)糖类(lei)(lei)化(hua)合物(wu)(wu)(wu),如(ru)动物(wu)(wu)(wu)胶、淀粉(fen)、藻朊酸钠等。人(ren)工(gong)合成(cheng)(cheng)的(de)有(you)聚(ju)(ju)丙烯酰胺(an)、聚(ju)(ju)丙烯酸钠、聚(ju)(ju)乙烯亚(ya)胺(an)等,大都(dou)可(ke)(ke)电(dian)离。根据其(qi)可(ke)(ke)离解基团特(te)性,可(ke)(ke)分(fen)为(wei)阴离子(zi)型、阳离子(zi)型、两(liang)性等类(lei)(lei)型,其(qi)链(lian)状分(fen)子(zi)可(ke)(ke)以发挥架(jia)桥作(zuo)用(yong)(yong)(yong),分(fen)子(zi)上的(de)荷电(dian)基团则发挥电(dian)中和的(de)扩散层压缩作(zuo)用(yong)(yong)(yong)。由于价格较高(gao),常用(yong)(yong)(yong)于一些特(te)殊用(yong)(yong)(yong)途,如(ru)用(yong)(yong)(yong)于处理含(han)高(gao)浓度(du)、高(gao)浑浊、高(gao)色度(du)、特(te)殊嗅(xiu)味废(fei)水的(de)絮凝(ning)。

其(qi)中最(zui)常用的(de)PAM(聚丙烯(xi)酰胺),可溶(rong)于水(shui)(shui),但溶(rong)解速度很慢,一般(ban)先(xian)配制成溶(rong)液后投(tou)加。分为阴(yin)离子型(xing)和阳(yang)离子型(xing)。阴(yin)离子型(xing)一般(ban)用于污(wu)水(shui)(shui)絮凝剂,阳(yang)离子型(xing)一般(ban)用于污(wu)泥脱(tuo)水(shui)(shui)。PAM易(yi)吸水(shui)(shui)潮解成块,保存地点必须干燥。

(3)微生物絮凝剂

微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)絮凝剂是一类由(you)微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)或其分(fen)泌物(wu)产(chan)生(sheng)的(de)(de)(de)代谢产(chan)物(wu),它(ta)是利用微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)技术,通过细菌、真菌等微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)发(fa)酵、提取、精(jing)制而得的(de)(de)(de),是具有(you)生(sheng)物(wu)分(fen)解性(xing)和(he)安全性(xing)的(de)(de)(de)高效(xiao)、无(wu)毒、无(wu)二次(ci)污染的(de)(de)(de)水处(chu)理(li)剂。由(you)于微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)絮凝剂可以克服(fu)无(wu)机高分(fen)子和(he)合成有(you)机高分(fen)子絮凝剂本身固有(you)的(de)(de)(de)缺陷,最终(zhong)实现无(wu)污染排(pai)放(fang),因此微(wei)(wei)生(sheng)物(wu)絮凝剂的(de)(de)(de)研究(jiu)正成为当今世(shi)界絮凝剂方面(mian)研究(jiu)的(de)(de)(de)重(zhong)要课题。

微生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)絮(xu)凝(ning)剂(ji)(ji)主要包括利用(yong)微生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)细(xi)胞壁提取物(wu)(wu)(wu)的(de)絮(xu)凝(ning)剂(ji)(ji),利用(yong)微生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)细(xi)胞壁代谢产物(wu)(wu)(wu)的(de)絮(xu)凝(ning)剂(ji)(ji)、直接利用(yong)微生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)细(xi)胞的(de)絮(xu)凝(ning)剂(ji)(ji)和克隆技(ji)术所获得的(de)絮(xu)凝(ning)剂(ji)(ji)。微生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)(wu)产生(sheng)(sheng)的(de)絮(xu)凝(ning)剂(ji)(ji)物(wu)(wu)(wu)质(zhi)(zhi)为糖蛋白(bai)、粘多(duo)糖、蛋白(bai)质(zhi)(zhi)、纤(xian)维素、DNA等(deng)高分(fen)子化合物(wu)(wu)(wu),相对分(fen)子质(zhi)(zhi)量在105以上。

在利用微(wei)生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)絮(xu)凝剂(ji)进行(xing)污、废水(shui)的(de)(de)(de)(de)(de)处(chu)(chu)理过(guo)(guo)程中,倘若对(dui)微(wei)生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)絮(xu)凝剂(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)净水(shui)机(ji)(ji)理缺(que)乏正确的(de)(de)(de)(de)(de)认识,则往(wang)(wang)往(wang)(wang)会造成(cheng)许多(duo)不必要的(de)(de)(de)(de)(de)损失,例如利用微(wei)生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)絮(xu)凝剂(ji)处(chu)(chu)理相同电荷的(de)(de)(de)(de)(de)污水(shui),不仅会带来絮(xu)凝剂(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)过(guo)(guo)度浪费,还不能取(qu)得较(jiao)为(wei)(wei)理想的(de)(de)(de)(de)(de)处(chu)(chu)理效果;再如忽略了(le)微(wei)生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)絮(xu)凝剂(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)最(zui)佳投加(jia)量,造成(cheng)絮(xu)凝剂(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)过(guo)(guo)量投加(jia)或投加(jia)不足(zu),往(wang)(wang)往(wang)(wang)也(ye)不能取(qu)得较(jiao)好的(de)(de)(de)(de)(de)处(chu)(chu)理效果。限(xian)于条件及技(ji)术的(de)(de)(de)(de)(de)限(xian)制(zhi),到(dao)目前为(wei)(wei)止,人们对(dui)微(wei)生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)絮(xu)凝剂(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)絮(xu)凝机(ji)(ji)理尚缺(que)少一个较(jiao)为(wei)(wei)清楚的(de)(de)(de)(de)(de)解(jie)释。现(xian)今人们对(dui)微(wei)生(sheng)(sheng)物(wu)(wu)絮(xu)凝剂(ji)的(de)(de)(de)(de)(de)作(zuo)用机(ji)(ji)理存在着(zhe)多(duo)种假说(shuo),包括:以(yi)生(sheng)(sheng)枝动胶菌可积累聚羟基丁酸为(wei)(wei)依据的(de)(de)(de)(de)(de)PHB聚合学(xue)说(shuo);以(yi)胞外纤维丝可聚合形成(cheng)絮(xu)凝物(wu)(wu)为(wei)(wei)基础(chu)的(de)(de)(de)(de)(de)菌外纤丝纤维素学(xue)说(shuo),此外还有But-terfield提出的(de)(de)(de)(de)(de)粘质假说(shuo)、Strantford提出的(de)(de)(de)(de)(de)病毒假说(shuo)以(yi)及吸附架桥学(xue)说(shuo)和电性中和学(xue)说(shuo)等。


03

影(ying)响絮凝剂(ji)使用的因素


1、水的pH值

水(shui)的pH值(zhi)对无机絮(xu)凝剂(ji)的使(shi)用效(xiao)果(guo)影(ying)响很大(da),pH值(zhi)的大(da)小关系到选用絮(xu)凝剂(ji)的种类(lei)、投(tou)加量(liang)和(he)(he)混凝沉(chen)淀效(xiao)果(guo)。水(shui)中(zhong)的H+和(he)(he)OH-参与絮(xu)凝剂(ji)的水(shui)解反应(ying),因此,pH值(zhi)强烈影(ying)响絮(xu)凝剂(ji)的水(shui)解速(su)度、水(shui)解产物的存在形(xing)态和(he)(he)性能(neng)。

以通过(guo)生成(cheng)Al(OH)3带电胶(jiao)(jiao)体实(shi)现混凝作用(yong)的铝(lv)盐为例,当pH值(zhi)(zhi)<4时(shi)(shi),Al3+不能大(da)量水解(jie)成(cheng)Al(OH)3,主要以Al3+离子的形式(shi)存在(zai),混凝效(xiao)果极差。pH值(zhi)(zhi)在(zai)6.5~7.5之(zhi)间(jian)时(shi)(shi),Al3+水解(jie)聚(ju)合(he)成(cheng)聚(ju)合(he)度很大(da)的Al(OH)3中性胶(jiao)(jiao)体,混凝效(xiao)果较好。pH值(zhi)(zhi)>8后,Al3+水解(jie)成(cheng)AlO2-,混凝效(xiao)果又变得(de)很差。

水(shui)的(de)碱度(du)对pH值(zhi)(zhi)有缓冲(chong)作用,当碱度(du)不(bu)够时(shi),应添加石灰等药(yao)剂予以补(bu)充。当水(shui)的(de)pH值(zhi)(zhi)偏(pian)高时(shi),则(ze)需要加酸调整(zheng)pH值(zhi)(zhi)到(dao)中性。相比之下,高分子(zi)絮凝剂受(shou)pH值(zhi)(zhi)的(de)影响较小(xiao)。

2、水温

水温(wen)影(ying)响絮凝(ning)(ning)剂的水解速(su)(su)度(du)和矾花(hua)形成的速(su)(su)度(du)及(ji)结构。混凝(ning)(ning)的水解多(duo)是(shi)吸热反应(ying),水温(wen)较低时,水解速(su)(su)度(du)慢且不完全。

低温情况下,水(shui)的粘(zhan)度大,布朗运动减弱,絮(xu)凝(ning)剂胶体颗(ke)粒与水(shui)中(zhong)杂质颗(ke)粒的碰撞次(ci)数减少,同时(shi)水(shui)的剪切力增(zeng)大,阻碍(ai)混(hun)凝(ning)絮(xu)体的相互粘(zhan)合。因(yin)此,尽管增(zeng)加了絮(xu)凝(ning)剂的投加量,絮(xu)体的形(xing)成还是很缓慢,而且结构松(song)散、颗(ke)粒细小,难以去(qu)除。

低温(wen)对高(gao)分(fen)子(zi)絮凝剂的影响较小。但要(yao)注意的是,使(shi)用有机(ji)高(gao)分(fen)子(zi)絮凝剂时,水(shui)温(wen)不能(neng)过高(gao),高(gao)温(wen)容易使(shi)有机(ji)高(gao)分(fen)子(zi)絮凝剂老(lao)化甚至(zhi)分(fen)解生成(cheng)不溶性物质,从而(er)降低混凝效果。

3、水中杂质成分

水中杂质颗粒大小(xiao)参差不齐对混(hun)凝有利,细(xi)小(xiao)而均匀会导致混(hun)凝效果很差。

杂质颗(ke)粒浓度过低往(wang)往(wang)对混凝(ning)不利,此时(shi)回流沉淀物或投(tou)加助(zhu)凝(ning)剂(ji)可提高混凝(ning)效(xiao)果。水中杂质颗(ke)粒含(han)有大量(liang)有机物时(shi),混凝(ning)效(xiao)果会变差(cha),需要增加投(tou)药量(liang)或投(tou)加氧(yang)化剂(ji)等起(qi)助(zhu)凝(ning)作用(yong)的药剂(ji)。

水中的钙镁(mei)离子、硫化(hua)物(wu)(wu)、磷化(hua)物(wu)(wu)一般对混(hun)凝(ning)有利,而某些(xie)阴离子、表面活性物(wu)(wu)质对混(hun)凝(ning)有不(bu)利影响。

4、絮凝剂选择

絮(xu)凝(ning)剂的选择主要取(qu)决于水中胶体和悬浮物的性质及浓度。

如(ru)果水(shui)中污染物主(zhu)要呈胶体状态,则(ze)应(ying)首选(xuan)无(wu)机絮凝剂(ji)使其脱(tuo)稳凝聚,如(ru)果絮体细小,则(ze)需要投加高(gao)分子絮凝剂(ji)或(huo)配(pei)合使用(yong)活化硅胶等(deng)助凝剂(ji)。

很多情况下(xia),将无机絮凝剂与高分子絮凝剂联合(he)使(shi)用,可(ke)明显提高混凝效果,扩大应用范围。对于(yu)高分子而言,链(lian)状分子上所带(dai)电荷量越大,电荷密度越高,链(lian)越能(neng)充分伸展(zhan),吸附架桥的作(zuo)用范围也就越大,混凝效果会越好。

5、絮凝剂投加量

使用混凝法处理任何(he)废水,都存(cun)在最(zui)佳絮凝剂(ji)和最(zui)佳投药(yao)量,通(tong)常都要(yao)通(tong)过试验确定,投加量过大可能造成胶(jiao)体的(de)再稳定。

一般普(pu)通(tong)铁盐、铝(lv)盐的投(tou)加(jia)范围是(shi)10~100mg/L,聚合盐为普(pu)通(tong)盐投(tou)加(jia)量的1/2~1/3,有机(ji)高分子(zi)絮凝剂的投(tou)加(jia)范围是(shi)1~5mg/L。

6、絮凝剂投加顺序

当使用(yong)多种(zhong)絮(xu)凝(ning)(ning)剂(ji)时,需(xu)要通过试验确定最佳投加(jia)顺序。一般来说(shuo),当无机絮(xu)凝(ning)(ning)剂(ji)与有机絮(xu)凝(ning)(ning)剂(ji)并用(yong)时,应(ying)先(xian)投加(jia)无机絮(xu)凝(ning)(ning)剂(ji),再(zai)投加(jia)有机絮(xu)凝(ning)(ning)剂(ji)。

而处理(li)杂质颗粒尺(chi)寸在50μm以上时,常先投加有机(ji)絮凝剂(ji)(ji)吸(xi)附架(jia)桥,再投加无(wu)机(ji)絮凝剂(ji)(ji)压缩双电层使胶(jiao)体脱稳。

7、水力条件

在混(hun)(hun)合阶(jie)段(duan),要(yao)求(qiu)絮凝剂与水迅速(su)均匀地混(hun)(hun)合,而(er)到了反应(ying)阶(jie)段(duan),既要(yao)创造足够(gou)的(de)(de)碰撞机会和良(liang)好的(de)(de)吸(xi)附(fu)条件让(rang)絮体(ti)有足够(gou)的(de)(de)成长机会,又要(yao)防止(zhi)已生成的(de)(de)小(xiao)絮体(ti)被(bei)打(da)碎,因此搅(jiao)拌强度(du)要(yao)逐步减(jian)小(xiao),反应(ying)时间要(yao)足够(gou)长。




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